15种常见峰形异变解析

 　　在日常色谱定量分析中，出现色谱峰形异变或鬼峰，不但严重影响定量精度，甚至使分析工作无法进行，为此我们把峰形异变常见类型(15种)加以分析，并给出可能原因，供工作经验不足的色谱工作者参考。

　　我们在此讨论的峰形异变是指在色谱分析方法确定后，与曾经记录的已知色谱图比较时，出现某些色谱峰形的偏离畸变或多余峰。或者说，对于一已经设立好的色谱分析方法，由于不要求或出于无奈时有些峰分离不开、拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况，不属于上述因仪器故障、经验不足或操作失误造成的峰形异变。否则需要重新审定或修改原来的分析方法。另外，还应指出：由于无乱安装使用没有评价过的色谱柱可能出现的峰形拖尾，分离不好或峰形畸变，也不属于讨论内容。显然叫一个普通色谱分析工作者，在常规工作条件下去判断色谱柱的优劣，要求似乎高了一些。在怀疑峰形异变寻找可能原因、排除方法之前可以先做以下工作：

　　仔细核查操作条件，与分析方法要求是否一致;和当初分析所存的标准色谱图对照，判断是否真出了问题;逐项仔细观察仪器或设备工作状态，看有无操作失误而引起的出峰失常。然后在依据以下15种异常峰形分析可能原因与排除方法。

　　台阶峰

　　TCD热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀;

　　气体流量突变如：注射垫突然漏气，气路受阻等;

　　记录色谱峰装置故障如：拉线松。

　　负峰

　　TCD用氮做载气，由于待测组分在N2中浓度不同，热传导值呈现非线性而可能出现负峰,有时可以通过改变载气流量或进样量克服;

　　操作ECD时进样量过大而出负峰，这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测，此时灵敏度还会大大降低;

　　操作FID，低电离效率的溶剂(如CS)或杂质出现，使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰;

　　操作FID，在无极化电压，样品量较大可能出现负峰;操纵NPD、FPD时气流比不合适，溶剂或某些组分会出现负峰。

　　“N”或“W”峰

　　TCD操作，用N2作载气由于热传导率非线性引起;

　　FID操作时，样品溶剂电离效率低(如CS)，或气流比欠佳时;

　　ECD操作时，由于检测器被污染，溶剂峰或待测组分含量较高，或脉冲电源有毛病。

　　前延峰

　　汽化温度偏低;

　　载气流量小;

　　进样量大，汽化时间长;

　　汽化室被污染，样品有吸附效应;

　　样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染;

　　进样技术差(挥发性组分的进样速度太慢);

　　峰前出现了“鬼”峰。

　　拖尾峰

　　色谱柱安装不合适，样品不能以“塞子”形进入色谱柱，柱与检测器安装的死体积太大;

　　样品未能注射入柱头中(柱头进样方式);

　　汽化管没有安装好或破损，样品只能脱尾进入色谱柱;

　　化室的温度低或偏高;

　　载气流量偏低;

　　进样量大;

　　载气系统(如注射垫处)有漏气;

　　进样器(汽化室)，被样品中高沸点杂质或注射垫残渣污染;

　　色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用;

　　补充气未开或偏低;

　　色谱柱温度偏低或失效;

　　甲烷化Ni催化剂失效;

　　进样技术差(如速度不合适);

　　正好有干扰峰(鬼峰)出现(如误用被污染的注射针);

　　无极化电压(FID)，此时伴随灵敏度偏低;

　　样品前处理有毛病。

　　出峰后基线下移

　　样品量大，特别是溶剂改变了工作状态;

　　FID被污染状况发生改变，或气流比发生变化;

　　系统出现漏气，或出现堵塞;

　　色谱柱被污染;

　　样品处理不当，如：样品中有些物质和固定相发生作用。

　　程序升温时基流增加(漂移大)，噪声增加

　　色谱柱需重新老化或失效;

　　新换载气纯度欠佳;

　　过滤器失效;

　　样品前处理不当，如：杂质干扰物太多;

　　灵敏度太高。

　　数据处理装置的判峰参数设置不合理。

　　圆顶宽峰

　　样品量大起出了色谱柱容量;

　　汽化温度低;

　　色谱柱没按要求安装;

　　检测器工作状态不对，如载气太小、没开补充气;

　　数据处理装置的判峰参数(半峰宽)设置偏大。

　　平顶峰未到满量程)

　　样品量大，放大器量程高，衰减大，信号输出饱和;

　　检测器已工作在饱和区;

　　数据处理输入信号极性接错，或零点失调。

　　基线出现波浪状峰

　　高灵敏度操作仪器未稳定之前;

　　操作TCD、ECD时，柱箱或检测器箱温度周期变化;

　　环境温度对仪器控温影响;

　　电压不稳，对柱温控制精度影响;

　　过温保护设置低于控制温度;

　　压力(流量)调节阀失调，周期变化。

　　原来能分开的峰分不开

　　色谱柱安装不合要求;

　　色谱柱被污染，需重新活化;

　　色谱柱寿命已到，需更换;

　　新更换的气源，纯度不佳;

　　滤器失效，重新老化或更换;

　　色谱柱温度和载气流量需要微调优化(色谱分析一般允许);

　　检测器工作状态变化(如ECD漏气、FID气流比欠佳);

　　汽化室被污染，注射垫漏气;

　　样品处理不当，杂质干扰物太多;

　　样技术太差;

　　进样量超出了色谱柱容量;

　　数据处理的判峰参数，半峰宽或斜率设置不合理;

　　放大器量程或衰减设置失误。

　　直角峰

　　仪器输出负信号超出了数据处理的范围;

　　数据处理装置零点未校正，或量程设置太大无法判断基线位置;

　　数据处理装置输入信号极性接反，零点设置不对。

　　带毛刺峰

　　仪器工作不稳定，噪声大于要求;

　　数据处理装置的判峰参数，半峰宽和斜率设置太小;

　　极化电压(FID)不稳。

　　操作条件未变，原来能判别的峰不见了

　　色谱柱被污染或失效;

　　气路系统被污染(如气源纯度低，过滤器失效);

　　注射垫漏气;

　　注射针密封性差;

　　数据处理的判峰参数，如：半峰宽和斜率设置偏大;

　　进样方法不对。

　　“鬼峰”(怪峰，多余峰，记忆峰)

　　上一次进样的高沸点杂质峰自然流出;

　　载气不纯过滤器失效使低沸点的污染物冷凝在色谱柱头，程序升温时正常流出;

　　注射垫未经老化或无隔垫清洗而出的污染峰;

　　汽化温度太高或严重污染至使样品某些组分分解;

　　样品某些组分与被污染固定相产生了作用;

　　色谱柱温度太高固定相分解;

　　使用了被污染的注射针(本身不合格，手摸或进过易污染的样品);

　　样品予处理不完善或用错溶剂;

　　样品中有空气;

　　TCD、ECD等密封性差(漏气);

　　电源不稳，对控温或放大器有不良影响;

　　色谱柱堵塞物使用不当，如玻璃棉未按要求进行处理。

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