拉曼光谱仪能够对物质成分和结构进行定性判定与定量分析,作为一种新兴发展起来的分析手段拥有快速、无损、实时、可重复等特点,成为了分析化学领域的研究热点。拉曼光谱仪光谱预处理有三个主要步骤:平滑去噪、X轴校正和基线处理。
第一、平滑去噪 在拉曼光谱仪测量中,由于外界干扰、仪器本身噪音等的存在,致使测得的光谱数据中含有随机噪音,普图上有毛刺,影响谱图的质量,增加了后续分析和检测的误差。拉曼光谱仪通过对测量得到的图谱进行平滑处理可降低噪音、提高音噪比,因此光谱平滑是光谱分析中常用的预处理方法。 第二、X轴校正 X轴校正是拉曼光谱仪分析应用研究中重要的一个环节,也常常是比较容易忽略的一个问题,通常情况下拉曼光谱X轴单位是拉曼位移,也就是斯托克斯与反斯托克斯散射光频率与激发光源频率之差。反斯托克斯散射强度要弱于斯托克斯散射强度,拉曼光谱分析中,通常只需要测定斯托克斯散射。拉曼光谱仪的拉曼位移是由分子振动能级的变化产生的,它的能级之间的能量变化由化学键的不同或者基态的振动方式的不同决定。 第三、基线处理 拉曼光谱仪基线处理的主要目的是消除背底荧光,用激光照射样品时除了激发出拉曼散射光外同时还经常会激发出荧光。样品分子的特征振动频率与激光频率相同并且荧光效率较高时,它就会吸收激光分子而发射出荧光。通常情况下,荧光的强度远大于拉曼光,使得拉曼信号完全淹没在荧光背景噪声中,导致得到的光谱数据难以正常利用。因此在拉曼光谱检测中队荧光采取一定的抑制措施是十分必要的。 价格适中的拉曼光谱仪都具有高灵敏度、高分辨率、宽光谱范围的特点,它采用光谱原理进行测量数据分析,数据结果清晰明了。做好拉曼光谱仪的光谱预处理,最大化的消除干扰因素带来的影响,提高实验数据的准确性。
手持式光谱仪主要由X光管、探测器、CPU以及存储器组成,由于其便携具有高效、便携、准确等特点,使其在合金、矿石、环境、消费品等领域有着重要的应用。 要求具有高的分辨率和信噪比、更好的强度准确性和波长准确性以及强的抗外界干扰性和优良的仪器稳定性,在仪器的软件上,要求能够进行导数、去卷积等复杂的数学计算,能够计算光谱间相似度、模式识别分析、支持多元校正分析和用户自建谱库并进行检索。 手持式光谱仪原理: 当能量高于原子内层电子结合能的高能X射线与原子发生碰撞时,驱逐一个内层电子从而出现一个空穴,使整个原子体系处于不稳定的状态,当较外层的电子跃迁到空穴时,产生一次光电子,击出的光子可能再次被吸收而逐出较外层的另一个次级光电子,发生俄歇效应,亦称次级光电效应或无辐射效应。所逐出的次级光电子称为俄歇电子。当较外层的电子跃入内层空穴所释放的能量不被原子内吸收,而是以光子形式放出,便产生X射线荧光,其能量等于两能级之间的能量差。因此,射线荧光的能量或波长是特征性的,与元素有一一对应的关系。