在介绍水质分析仪的三个测量参数溶氧、PH、盐份的传感器原理和要求之前,我们先介绍一下直接电位法和直接电导分析法。
直接电位法也称离子选择性电极法,是利用膜电极(专用的指示电极)把被测离子的活度(或浓度)表现为电极电位值,通过测定电极电位来确定溶液中离子浓度的方法。其基本原理是将指示电极、参比电极插入待测溶液中组成原电池(也有厂家将两支电极做在一起),参比电极是电极电位已知并恒定的电极,如甘汞电极,指示电极电位与待测离子的活度之间服从能斯特方程。将所构成的原电池连接于测量设备,求出指示电极的电位,即可按能斯特方程确定待测离子的活度或浓度。
能斯特方程: E=E0+(2.303RT/Zf)lgA
E——在试样中指示电极和参比电极之间产生的电动势;
E0— 标准电动势。其值决定于指示电极传感膜的种类和构造、参比电极的种类,与
试样中待测离子的活度无关;
2.303RT/Zf—— 能斯特常数,又称电极斜率。在25度时,1价离子为59.16mv,2价离子为29.58mv;
A——离子活度(mol/l);
直接电导分析法是将试液放在由固定面积和距离的两个铂电极构成的电导池中,通过测量试液的电导来确定被测物含量的方法。电解质溶液和金属导体一样,能够导电并遵守欧姆定律。在一定温度下,一定浓度的电解质溶液的电阻R与电极间距离、电极截面积A的关系为:R=ρ*l/A
电导是电阻的倒数,电导率是电阻率ρ的倒数,单位为S/cm。在一定的浓度范围内,电导率与电解质溶液的浓度成正比。
具体传感器电极简介如下:
一、PH电极:
PH电极采用直接电位法,我们在标定时用4.01、9.18标准溶液测量算出电极斜率。在实际测量时,根据能斯特方程即可求出实际PH值。
目前市场上要求的PH测量范围为4-11、精度±0.1,现有供应商基本上能满足电极要求。对该电极的要求:每支电极的测量重复性要好、电极斜率能达到59.16±98%。
二、盐份电极:
盐份电极采用直接电导分析法。因为电导率随温度变化而变化,我们根据经验公式作出温度补偿:kt=Ks[1+0.022(t-25)]。
目前市场上要求的盐份测量范围为0.2—50‰,精度为±0.5‰。
对该电极的要求:
1、每支电极的测量重复性要好;
2、测量时对于电极所形成的电导率与电解质溶液浓度的线性关系,我们允许有两种解决方案:
① 在0.2-50‰的范围内,电导率与电解质溶液浓度均成线性关系;
② 允许在不同的浓度范围内,电导率与电解质溶液浓度成不同的线性关系,但必须保证每支电极良好的测量重复性和所有供货电极的电极常数均在±0.1范围内。
三、溶氧电极:
溶氧电极的测试原理是在KOH溶液中浸入两电极,溶解氧经隔膜渗透进入电解液后,发生电极反应,产生反应电流。电流的大小即与试液中溶解氧的活度成正比。因为隔膜对溶解氧的透过率随温度而有很大变化,因而在电极或在仪器中必须对温度变化进行补偿。同时在海水养殖中,还要考虑到盐份对其的影响。
目前市场上要求的测量范围为0-15mg/l,精度达到±0.5mg/l。
对该电极的要求:测量无氧溶液,每支电极输出电压稳定在0±1mv、每支电极的测量重复性要好、每支电极在不同温度下在饱和溶解氧环境下测出的电压信号变化值和温度的变化值成恒定的线性关系,且要保证所有供货电极的一致性。
注:峰值因数为1.9的畸变波。
三相有功功率P=P1+P2=-O.54+1.98=1.44 kW
气体分析仪是测量气体成分的流程分析仪表,在很多生产过程中,特别是在存在化学反应的生产过程中,仅仅根据温度、压力、流量等物理参数进行自动控制常常是不够的。由于被分析气体的千差万别和分析原理的多种多样,气体分析仪的种类繁多。气体分析仪五种常用的类型:
1、热导式
一种物理类的气体分析仪表。它根据不同气体具有不同热传导能力的原理,通过测定混合气体导热系数来推算其中某些组分的含量。这种分析仪表简单可靠,适用的气体种类较多,是一种基本的分析仪表。但直接测量气体的导热系数比较困难,所以实际上常把气体导热系数的变化转换为电阻的变化,再用电桥来测定。热导式气体分析仪的热敏元件主要有半导体敏感元件和金属电阻丝两类。半导体敏感元件体积小、热惯性小,电阻温度系数大,所以灵敏度高,时间滞后小。在铂线圈上烧结珠形金属氧化物作为敏感元件,再在内电阻、发热量均相等的同样铂线圈上绕结对气体无反应的材料作为补偿用元件。这两种元件作为两臂构成电桥电路,即是测量回路。半导体金属氧化物敏感元件吸附被测气体时,电导率和热导率即发生变化,元件的散热状态也随之变化。元件温度变化使铂线圈的电阻变化,电桥遂有一不平衡电压输出,据此可检测气体的浓度。热导式气体分析仪的应用范围很广,除通常用来分析氢气、氨气、二氧化碳、二氧化硫和低浓度可燃性气体含量外,还可作为色谱分析仪中的检测器用以分析其他成分。
2、热磁式
其原理是利用烟气组分中氧气的磁化率特别高这一物理特性来测定烟气中含氧量。氧气为顺磁性气体(气体能被磁场所吸引的称为顺磁性气体),在不均匀磁场中受到吸引而流向磁场较强处。在该处设有加热丝,使此处氧的温度升高而磁化率下降,因而磁场吸引力减小,受后面磁化率较高的未被加热的氧气分子推挤而排出磁场,由此造成“热磁对流”或“磁风”现象。在一定的气样压力、温度和流量下,通过测量磁风大小就可测得气样中氧气含量。由于热敏元件(铂丝)既作为不平衡电桥的两个桥臂电阻,又作为加热电阻丝,在磁风的作用下出现温度梯度,即进气侧桥臂的温度低于出气侧桥臂的温度。不平衡电桥将随着气样中氧气含量的不同,输出相应的电压值。
热磁式氧分析仪具有结构简单、便于制造和调整等优点。
3、电化学式
一种化学类的。它根据化学反应所引起的离子量的变化或电流变化来测量气体成分。为了提高选择性,防止测量电极表面沾污和保持电解液性能,一般采用隔膜结构。常用的电化学式分析仪有定电位电解式和伽伐尼电池式两种。定电位电解式分析仪的工作原理是在电极上施加特定电位,被测气体在电极表面就产生电解作用,只要测量加在电极上的电位,即可确定被测气体特有的电解电位,从而使仪表具有选择识别被测气体的能力。伽伐尼电池式分析仪是将透过隔膜而扩散到电解液中的被测气体电解,测量所形成的电解电流,就能确定被测气体的浓度。通过选择不同的电极材料和电解液来改变电极表面的内部电压从而实现对具有不同电解电位的气体的选择性。
4、红外线吸收式
根据不同组分气体对不同波长的红外线具有选择性吸收的特性而工作的分析仪表。测量这种吸收光谱可判别出气体的种类;测量吸收强度可确定被测气体的浓度。红外线分析仪的使用范围宽,不仅可分析气体成分,也可分析溶液成分,且灵敏度较高,反应迅速,能在线连续指示,也可组成调节系统。工业上常用的的检测部分由两个并列的结构相同的光学系统组成。
一个是测量室,一个是参比室。两室通过切光板以一定周期同时或交替开闭光路。在测量室中导入被测气体后,具有被测气体特有波长的光被吸收,从而使透过测量室这一光路而进入红外线接收气室的光通量减少。气体浓度越高,进入到红外线接收气室的光通量就越少;而透过参比室的光通量是一定的,进入到红外线接收气室的光通量也一定。因此,被测气体浓度越高,透过测量室和参比室的光通量差值就越大。这个光通量差值是以一定周期振动的振幅投射到红外线接收气室的。接收气室用几微米厚的金属薄膜分隔为两半部,室内封有浓度较大的被测组分气体,在吸收波长范围内能将射入的红外线全部吸收,从而使脉动的光通量变为温度的周期变化,再可根据气态方程使温度的变化转换为压力的变化,然后用电容式传感器来检测,经过放大处理后指示出被测气体浓度。除用电容式传感器外,也可用直接检测红外线的量子式红外线传感器,并采用红外干涉滤光片进行波长选择和配以可调激光器作光源,形成一种崭新的全固体式红外气体分析仪。这种分析仪只用一个光源、一个测量室、一个红外线传感器就能完成气体浓度的测量。此外,若采用装有多个不同波长的滤光盘,则能同时分别测定多组分气体中的各种气体的浓度。
与红外线分析仪原理相似的还有紫外线分析仪、光电比色分析仪等,在工业上也用得较多。
5、非分散红外分析
非分散红外分析同时采用窄带滤光片和气体过滤相关法两种非色散光谱分析技术结合,适合于气体不同的测量范围要求。过滤相关法能够测量低量程气体并有效避免交叉干扰,这种独特技术能消除弱吸收气体如CO和高吸收气体CO2交叉干扰。
热源发出的红外光被旋转过滤器过滤,导致系列脉冲信号直接通过包含样本气体的单元,当过滤器轮旋转时固态检测器反映出信号变化并将信号放大输出以及显示。