一、所有组分峰变小:
可能原因建议措施
1.进样针缺陷使用新针或无缺陷的针
2.进样后漏夜判断漏夜点,维修之
3.MAEUP过大:分流比过大调整气体流速和分流比
4.分析物质分子量过大,底挥发样品时提高INJ。OVEN(主要柱子的最高使样品的汽化温度过低,或柱温度低用温度)5NPD被污染物(二氧化硅)覆盖更换铷珠
6.NPD温度过高(使用或环境温度),气体不纯更换铷珠:避免高温使用
7.不分流进样,分流阀关闭快:初始OVEN温高
8.检测器与样品不匹配
9.样品的挥发调整样品的的浓度或选择合适的溶剂
二、峰伸舌峰伸舌多由色谱柱过载减小进样量(可能需提高仪器的sensitivty使用大容量柱子:提高OVEN,INJ温度:增大气体流速
三、高峰面积不重复:
1.进样不重复,偏差大自动进样器:加强手动进样的练习
2.其他峰型变化引起的峰错位,干扰
3.基线的干扰仪器系统参数设定的改变参数标准化,规范化
四、负峰1Detector有数据处理系统信号极性接反信号连接倒置2TCD中,样品导热系数大于载气导热系数选择数据处理中的“负峰处理”3ECD被污染,可能在正峰后跟随负峰清洗ECD,更换之(若有必要)
五、样品的检测灵敏度下降:
1.色谱柱,衬管被污染,使活性物质灵敏度小将清洗衬管:用溶剂(优级纯甲醇)清洗色谱柱:更换之(如有必要)
2.进样时样品渗漏(对易挥发物质更甚)查找渗漏点
3.在splite汽化进样中,OVEN初始温度过高用低于样品溶剂的初始温度;致使样品汽化后扩散加剧,导致撕沸点样品灵敏度下降使用高沸点溶剂
六、峰分叉:
1进样过激,不稳定,形成二次进样练习手动进样:使用自动进样器
2.色谱柱安装失败重新安装
3.spliteless或柱头进样,样品溶剂的混合使用相同的溶剂
4.柱子温度波动修理稳控系统
5.spliteless进样,量大,时间长。希望用“溶剂在毛细管色谱柱前端安装5米的去效应“谱带浓缩时,溶剂的固定相的湿润性差活化,未覆盖固定液的毛细管溶剂将在柱子中形成几米长,厚度不等的溶剂带破坏正常的浓缩,使峰拉宽分叉
七、峰拖尾:
1.衬管,色谱柱被污染;有活性点清洗,更换之(如有必要)
2.衬管,色谱柱安装不党,存在死体积注射甲烷,峰若拖尾,则重新安装
3.色谱柱柱头不平用金刚砂切割,使之平
4.固定相的极性指标与样品分析不匹配换匹配的柱子
5.样品流通路线中有冷井消除路线中的过低温度区
6.衬管或色谱柱中有堆积切割碎屑清洗更换衬管;切除柱头10cm7进样时间过长缩短之
8.分流比低增大分流比(至少大于20/1)
9.进样量过高减小进样体积或稀释样品10醇胺,伯胺,叔胺和羧酸类易拖尾用极性大的色谱柱;样品衍生处理
八、保留时间漂移气相色谱仪的故障诊断和解决措施:
1.温度变化检查柱温箱的温度
2.气体流速变化注射甲烷,测定载气线速度
3.进样口泄露检查进样垫;判断其他泄露处
4.溶剂条件变化样品,标准品使用相同的溶剂
5.色谱柱被污染切除柱头10cm;高温老化,清洗
九、分离度下降:
1.色谱柱被污染方法同上2固定相被破坏(柱流失)更换之3进样失败检查泄露,维修之检查吹扫时间检查温度的适应性;检查衬管4.样品浓度过高稀释;减少进样量;用高分流比
十、溶剂峰拉宽:
1.色谱柱安装失败
2.进样渗漏3.进样量高提高汽化温度
4.流比低提高分流比
5.OVEN低
6分流进样时,初始OVEN过高降低初始柱温,使用高沸点溶剂
7.吹扫时间过长(不分流进样)定义短时间的吹扫程序基线问题
十一、基线向下漂移:
1.新安装的柱子,基线连续向漂移几分钟继续老化2检测器未达到平衡延长检测器的平衡时间3检测器或GC系统中其他部分有沉积物被烤出来清洗之
十二、基线向上漂移:
1.色谱柱固定相被破坏2载气流速下降调整载气压力;清洗压力和流量调节阀
十三、噪音:
1.毛细管末插入检测器太深重新安装色谱柱
2.使用ECD,TCD气体泄露引发基线噪音检查,维修气路
3.FID,NPD,FPD燃气流速或燃气选择不当高纯燃气,调整流速
4.进样口被污染清洗进样口;更换搁垫;更衬管中的玻璃纤维或硅烷化
5.毛细管色谱柱被污染切除首端10cm;用溶剂清洗色谱柱;更换之
6.检测器发生故障维修,更换之
7.检测器电路发生故障联系生产商或维修机构(专业)
十四、Offset(基线位置的突然改变:
1.电源电压波动使用稳压器
2.电路接口处连接不好检查,清洗其接口处,拧紧接口
3.进样口被污染4.色谱柱被污染
5.毛细管末端插入检测器太深
6.检测器被污染
十五、毛刺:
1电磁干扰关闭电磁干扰源2.颗粒污染进入检测器3.气路密封松动,气体泄露拧紧松动的密封4.检测器内部电路接口或输入,输出信号接口松动检查,清洗,拧紧接口,更换之积尘或被腐蚀
十六、Wander(低频率的噪音):
1.温度,压力等环境条件的波动找到环境因素变化与基线的关系,然后稳定之
2.温度控制漂移测量检测器的温度
3.载气中含杂质(温度稳定时)更换载气或气体净化器
4.进样口被污染
5.毛细管被污染6.气体流速控制失灵清洗或更换气体
气相色谱仪分析中,要求液体样品的进样量较少,而且进样需要准确、快速,并有较高的重现性。但在日常的气相色谱仪分析中,特别是对于毛细管气相色谱仪来说,液体样品的进样常常会有一些问题产生。只有使用高效、可靠的进样系统才能解决这些问题。通常使用的液态样品进样技术有四种:分流进样、不分流进样、柱头进样、程序升温进样。下面将主要介绍这几种进样方式在分析液态样品中的应用。
分流进样。
分流进样,先将液体样品注入气相色谱仪进样器的加热室中,加热室迅速升温使样品瞬间蒸发;在大流速的载气的吹扫下,样品与载气迅速混合,混合气通过分流口时大部分的混合气体被排出而少量的混合气体进入色谱,进行分析。分流有两个目的:一是减少载气中样品的含量使其符合毛细管色谱进样量的要求;二是可以使样品以较窄的带宽进入色谱柱。但这种进样方式只有1-5%的样品可以进入色谱柱,不适合样品中痕量组分的分析。当使用火焰离子化检测器(FID)时,分析的检测限约为50ppm(w/w)。在进样过程中,进样针将样品注入加热室时,部分挥发性组分会损失掉,所以这种进样方式的分析重现性不高。分流模式进样适合分析挥发性物质,在定量分析时待测化合物的沸点要求低于n-C20的沸点。分流模式进样不适合分析热不稳定性物质。因为在加热室中常常会发生待测物质的分解反应,尤其是使用玻璃纤维填料的衬管时。虽然分流进样方式有许多弊端,但是由于它操作简便、适应性强,仍然是分析工作中最常使用的进样方式之一。
不分流进样。
不分流式进样和分流式进样需要的气相色谱仪设备相似。样品在导入加热的衬管后迅速蒸发,这时关闭分流管将样品导入色谱柱中。在20-60秒后开启分流阀将加热的衬管中的微量蒸汽排出。待测组分在较低的柱温下由于溶剂效应在色谱柱顶端再次富集,使样品以较窄的带宽进行分离。理想的再富集是溶质组分在色谱柱入口形成一层液膜。这种效果可以通过使用弱极性溶液作为溶剂来实现。对于极性较强的溶剂如甲醇,只能小体积进样(<2μl)。如果进样体积较大,样品的峰形就会失真。类似的情况在分流进样模式中也会发生。因为样品需要在加热室中放置更长的时间,所以不分流进样模式的热分解效应比分流进样模式更明显。与分流进样模式相比不分流进样更适于用对痕量组分的分析。
柱头进样。
气相色谱仪柱头进样是将液体样品在不加热的状态下直接注入毛细管色谱柱内,中间不经过蒸发过程。在程序升温的过程中溶质的蒸汽压不断升高,这时开始分析。由于初始温度低于溶剂的沸点,避免了热歧视效应。对于挥发性组分,柱头进样方式和不分流进样方式都采用溶剂效应对溶质实现再富集。通过在柱头连接一段短的拦截预柱避免了色谱柱溢流造成的液体样品谱带展宽。柱头进样能将分析样品全部导入色谱柱中,这种技术适合于检测样品中的痕量组分和热不稳定性物质。柱头进样的种种特性明显优于分流进样和不分流进样方式。尽管柱头进样有如此多的优点但是由于技术和操作的特殊性这种进样方式还不能广泛应用于日常的分析工作中。
气相色谱仪中使用的气体发生器有氢气发生器、氮气发生器和空气发生器(其实就是空气压缩机)。
(1)对安装和放置地点以及环境没有苛刻要求;
(2)操作安全简单
(3)仅消耗电能和水;
(4)选用的工作原理或附加净化措施可获得百分之99.99~百分之99.9999不同纯度的各种气体;
(5)特别适用高压气体钢瓶供给困难山区或工作场所易燃易爆的场所;
(6)使用不当易把纯度低的气体进入仪器造成污染;
(7)首次投资偏高,日常操作中药经常维修和保养,如经常需检漏和更换净化器。
注:在实际应用中大多数企业都会采用发生器,而氮气发生器由于多数氮气发生器纯度无法达到要求,只能用气体钢瓶来代替氮气发生器。