电位滴定法是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电位法，普通滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂。电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。 使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸碱滴定时使用PH玻璃电极为指示电极，在氧化还原滴定中，可以从铂电极作指示电极。在配合滴定中，若用EDTA作滴定剂，可以用汞电极作指示电极，在沉淀滴定中，若用硝酸银滴定卤素离子，可以用银电极作指示电极。在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明滴定到达终点。用微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点。 如果使用自动电位滴定仪，在滴定过程中可以自动绘出滴定曲线，自动找出滴定终点，自动给出体积，滴定快捷方便。 进行电位滴定时，被测溶液中插入一个参比电极，一个指示电极组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位也相应地变化。在等当点附近发生电位的突跃。因此测量工作电池电动势的变化，可确定滴定终点。 电位滴定的基本仪器装置包括滴定管、滴定池、指示电极、参比电极、搅拌器，测电动势的仪器。
电位滴定法是通过电位的变化来确定滴定终点的方法，特别适用于化学反应的平衡常数较小、滴定突跃不明显或试液有色、呈现浑浊的情况。
通常确定终点的有以下4种方法。
电位滴定法不需要颜色指示剂，通过电位值判断滴定终点。锁定滴定参数后可保证每一个样品的滴定过程完全一致。整个方法不受环境和人为因素的干扰，可以很好的解决之前的所有问题。同时还可以全自动进行样品批量测定。在样品量较大的情况下，让整个实验过程完全自动化。
自动电位滴定仪是通过测量电位变化以确定滴定终点的方法的仪器。主要用于高等院校、科研机构、石油化工、制药、药检、冶金等各行业的各种成分的化学分析。
本仪器可以用于各种类型的电位滴定，用户根据不同的电极，插后面板的电极插孔，如有的电极不能直接插入Q9插孔中，则可用本仪器提供的 Q9 插头;连线用鳄鱼夹住电极头即可。
A、装好滴定装置，将电磁阀两头的硅胶管分别用力套入滴定管和滴液管的接头上。
B、将电磁阀插入仪器后部的插孔中，在滴定管中加入标准溶液。
C、按“快滴”键，调节电磁阀螺丝，使标准液流下，赶走液路部分 全部气泡。
D、按“慢滴”键，同样调节电磁阀螺丝，使慢滴速度为每滴 0.02ml 左右。
E、重新加满标准液，按短滴键，使滴定管中的标准液调节到零刻度。
F、选择开关置“预设”档，调节预设电位器至使用者所滴溶液的终 点电位值，mv 值和 PH 值通用，如终点电位为-800mv，则调节终点电位器使数显为-800，如终点电位为8.5PH，则调节终点电位器使数显为 850 即可。
G、预设好终点电位后，选择开关按使用要求置mv或PH档，此时“预 设”电位器就不能再动了。
H、用户在作滴定分析时，为了要保证滴定精度，不能提前到终点也不能过滴，同时又不能使滴定一次的时间太长，本仪器设有长滴控制电位器，即在远离终点电位时，滴定管溶液直通被滴液，在接近终点时滴定液短滴(每次约 0.02ml)逐步接近终点，到达终点时(±3mv 或 ±0.03PH)停滴，延时 20 秒左右，电位不返回即终点指示灯亮，蜂鸣器响。
目前使用的滴定仪主要有两种类型：一种是滴定至预定终点电位时，滴定自动停止;另一种是保持滴定剂的加入速度恒定，在记录仪上记录其完整的滴定曲线，以所得曲线确定终点时滴定剂的体积。
自动控制终点型仪器需事先将终点信号值(如pH或mV)输入，当滴定到达终点后10s时间内电位不发生变化，则延迟电路就自动关闭电磁阀电源，不再有滴定剂滴入。使用这些仪器实现了滴定操作连续自动化，而且提高了分析的准确度。
一、首先使用时设置要简单这个问题也是用户选购自动滴定仪的一个重要条件，在有些自动滴定仪的说明书中可以看到，在滴定前首先要按要求设置很多参数，然后再进滴定，比较烦琐，这是用户不太想做的，出自无奈，好在有建立模板功能来弥补这个不足。由于计算机技术的发展与如此普及，使自动滴定仪实现操作者提供少量的对话信息后，就能自动完成整个滴定，而又向操作者提供尽可能多的信息（测定结果、实时图谱、中间过程数据等）。
二、其次用户能否有权校正自动滴定仪中滴定管发送精度早期的数字自动滴定管的发送体积多少是根据显示器显示的体积数、步进电机转一周需要的脉冲数、螺杆的螺距大小和注射器的直径大小等数据综合计算确定的，并且精密加工组合而成的。产品在使用初期具有较高的精度，随着使用时间的增长，由于机械磨损等原因，系统误差越来越大，对于这一点使用者是无能为力的。自从计算机特别是单片机的介入后，这个问题就得到了很好的解决，在一些自动滴定仪中，使用者可以通过发送定量的蒸馏水，用电子天平称重的方法校正，修改仪器中的滴定系数，这样滴定管的滴定精度就能得到保证。以下几种情况下建议校正滴定管的精度：
（1）新仪器使用前；
（2）夏天与冬天环境温差较大；
（3）长期使用，没有校正过；
（4）更换滴定管备件后。
三、滴定管防漏、耐酸与耐碱性能要好对用户来说，自动滴定仪中滴定管的漏液是用户最头痛的事，不但影响滴定精度，而且容易损坏自动滴定仪。因此，用户在选购自动滴定仪时，必须要求滴定管不漏液，同时要求在使用中能耐高氯酸-冰醋酸溶液的腐蚀，又能耐氢样化钠强碱腐蚀。通常玻璃滴定管只能耐酸而不能耐强碱，而经过较长时的实践，证明由聚乙烯组成的滴定管，在防漏、酸腐和碱腐方面都有很好的性能。
四、具体影响滴定分析精度的一些基本因素电位滴定法是一种常量精密分析方法，它的主要精度主要取决于以下几个因素：
1、滴定反应的平衡常数K；
2、滴定时所选择的具体参数；
3、电位滴定终点的判别方法；
4、滴定剂浓度的准确度；
5、滴定管发送精度；
6、滴定池的结构。
7、样品前处理与滴定时吸液（或称重）引起误差等因素。
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