电位滴定法是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电位法，普通滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂。电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。
使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸碱滴定时使用PH玻璃电极为指示电极，在氧化还原滴定中，可以从铂电极作指示电极。在配合滴定中，若用EDTA作滴定剂，可以用汞电极作指示电极，在沉淀滴定中，若用硝酸银滴定卤素离子，可以用银电极作指示电极。在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明滴定到达终点。用微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点。
如果使用自动电位滴定仪，在滴定过程中可以自动绘出滴定曲线，自动找出滴定终点，自动给出体积，滴定快捷方便。
进行电位滴定时，被测溶液中插入一个参比电极，一个指示电极组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位也相应地变化。在等当点附近发生电位的突跃。因此测量工作电池电动势的变化，可确定滴定终点。
电位滴定的基本仪器装置包括滴定管、滴定池、指示电极、参比电极、搅拌器，测电动势的仪器。
2.购买滴定仪要考虑哪些问题？
一、首先使用时设置要简单这个问题也是用户选购自动滴定仪的一个重要条件，在有些自动滴定仪的说明书中可以看到，在滴定前首先要按要求设置很多参数，然后再进滴定，比较烦琐，这是用户不太想做的，出自无奈，好在有建立模板功能来弥补这个不足。由于计算机技术的发展与如此普及，使自动滴定仪实现操作者提供少量的对话信息后，就能自动完成整个滴定，而又向操作者提供尽可能多的信息（测定结果、实时图谱、中间过程数据等）。
二、其次用户能否有权校正自动滴定仪中滴定管发送精度早期的数字自动滴定管的发送体积多少是根据显示器显示的体积数、步进电机转一周需要的脉冲数、螺杆的螺距大小和注射器的直径大小等数据综合计算确定的，并且精密加工组合而成的。产品在使用初期具有较高的精度，随着使用时间的增长，由于机械磨损等原因，系统误差越来越大，对于这一点使用者是无能为力的。自从计算机特别是单片机的介入后，这个问题就得到了很好的解决，在一些自动滴定仪中，使用者可以通过发送定量的蒸馏水，用电子天平称重的方法校正，修改仪器中的滴定系数，这样滴定管的滴定精度就能得到保证。以下几种情况下建议校正滴定管的精度：
（1）新仪器使用前；
（2）夏天与冬天环境温差较大；
（3）长期使用，没有校正过；
（4）更换滴定管备件后。
三、滴定管防漏、耐酸与耐碱性能要好对用户来说，自动滴定仪中滴定管的漏液是用户最头痛的事，不但影响滴定精度，而且容易损坏自动滴定仪。因此，用户在选购自动滴定仪时，必须要求滴定管不漏液，同时要求在使用中能耐高氯酸-冰醋酸溶液的腐蚀，又能耐氢样化钠强碱腐蚀。通常玻璃滴定管只能耐酸而不能耐强碱，而经过较长时的实践，证明由聚乙烯组成的滴定管，在防漏、酸腐和碱腐方面都有很好的性能。
四、具体影响滴定分析精度的一些基本因素电位滴定法是一种常量精密分析方法，它的主要精度主要取决于以下几个因素：
1、滴定反应的平衡常数K；
2、滴定时所选择的具体参数；
3、电位滴定终点的判别方法；
4、滴定剂浓度的准确度；
5、滴定管发送精度；
6、滴定池的结构。
7、样品前处理与滴定时吸液（或称重）引起误差等因素。
电位滴定仪采用柱塞式滴定方法，由单片机全自动控制滴定过程、液晶显示、分辨率为0.1mv，因此滴定最小进给量可以达到0.005ml，以其简易电磁阀式滴定仪的0.05ml提高了100倍，从而有效的防止了等当点的过冲现象，使实验的结果更加精确。
在仪器参数的设置上，比进口同类仪器更为简单直观，参数减少了1/3，并且可以记忆和保存最后一次的实验结果。参数的输入分五个键：1滴定参数键、2结构参数键、3模式键、4公式键、5清洗键。参数设置好后可以复查，可以任意改动其中一项。当参数输入完毕确认无误后，一切实验准备就绪，按启动键仪器自动进行滴定，无须人员管理，听到报警后，按打印键即可打印出测试报告。
电位滴定仪具有动态滴定和定量滴定两种模式：
一、动态滴定：
在反应过程中，远离等当点时，按最大进给量进给，接近等当点时按最小进给量进给，随着电位的变化自动调节进给量。
二、定量滴定：
始终按一个事先设定的进给量滴定，此项在做青霉素降解物时可用。
打印格式的选择：①为了省纸可以只选择打印结果，②也可以选择全部打印，全部打印可以看出电位的变化值和等当点的位置。并且可以看出等当点对应的滴定剂毫升数。
该仪器在一次实验中可以判断1---9个等当点。
目前以有100多家省市药检所和多家药厂使用我们的仪器，并且在山东齐鲁药厂质检部把我们的电位滴定仪和国外梅特勒的电位滴定仪做了对比实验，实验结果完全符合2000年版药典要求。
经过对比实验，完全证实了该仪器的可靠性。并且还具有国外仪器所不能及的青霉素的检测。该产品价格比国外同类产品的价格低50%以上，2000年药典规定：“对青霉素的检测要用电位滴定法”。在今年全国青霉素重点抽检中，我们的全自动电位滴定仪一定会为你的抽检工作做出贡献。
在化学药及中药的检验过程中，也可完成原料中间体及成品控制的酸碱滴定、氧化还原滴定、终合滴定、银量法滴定等各种方法。最近在电位滴定的基础上又完成了全自动卡氏水份测定仪，欢迎大家来选购。
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