电位滴定法是通过电位的变化来确定滴定终点的方法，特别适用于化学反应的平衡常数较小、滴定突跃不明显或试液有色、呈现浑浊的情况。
自动电位滴定仪的主要结构
电位滴定仪分为手动法和自动法两种，由于自动滴定仪分析的更快速，准确等特点，越来越受到分析检测部门的青睐。主要由控制处理器（主机）、交换装置（交换单元）和搅拌器等部分组成，配合相应的指示电极可进行不同类型的分析滴定。
自动电位滴定仪的工作原理
是由指示电极、参比电极与试液组成电池，在电位滴定过程中随着滴定剂的加入，溶液中发生化学反应，被测离子的浓度不断发生变化，因而引起指示电极和参比电极之间电位发生变化。在等当点附近，两电极之间的电位发生突跃，利用此突变电位结合仪器内部的计算程序计算可得到滴定终点。
自动电位滴定仪操作步骤：

1.将PH电极从浸泡在饱和KCL水溶液里面拿出用蒸馏水清洗并且擦干净。
2.将吸液管插入蒸馏水中，将滴定管插入废液瓶中。
3.打开主机电源和搅拌器电源；并启动工作程序。
4.在工作程序界面上点击“参数”进行参数的设置，对于滴定情况自行安排设置。
5.在操作页面上点击“发送”按钮，输入体积(20-50ML)按“发送”是管道充满液体。
6.看是否有气泡出现，如有拿气泡针插入定量管中吸出气体。
7.再将吸液管插入标液中；将滴定管插入待测液中，同时在待测液中置于磁力搅拌器上并放下搅拌子。重复上述步骤5。
8.将已经洗好的PH电极插入待测液中，是电极头浸没液体中。
9.等电极电位基本稳定时，在操作界面上启动测量程序。
10.此时仪器一边滴定一边在屏幕上绘制曲线，滴定结束后仪器自动求出终点体积，终点电位和待测液体的浓度。
11.测量结束拿出电极清洗后放回KCL饱和液体中待用，关闭滴定仪和电脑关闭电源，结束操作。