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近红外光谱技术在食品分析中的应用 红外光谱技术指标

时间:2020-07-30    来源:仪多多仪器网    作者:仪多多商城     
摘要:本文介绍现代近红外光谱技术在食品工业中的定量分析和质量检测方面的一些应用。作为一种简单、快速、高效、无损、绿色化的检测手段,近红外光谱技术在原料的真伪、有效成分、有毒成分的检测及工业在线监控中有着独有的优势,因而在食品工业领域得到越来越多的应用。
关键词:近红外光谱技术;食品分析;应用

近红外光是一种介于可见光(VIS)和中红外光(IR)之间的电磁波,美国材料检测协会(ASTM),将其定义为波长78O~2526nm的光谱区。近红外光谱技术(Near infrared spectroscopy,NIR)在2O世纪5O年代中后期首先被应用于农副产品的分析中,但由于技术上的困难,发展迟缓。直到上世纪8O年代中期随着计算机技术的发展和化学计量学研究的深入,加上近红外光谱仪器制造技术的日益完善,才使近红外光谱分析测量信号达到数字化等又促进其发展。另外由于近红外光谱吸收弱,可对样品进行简单的预处理后直接进行漫反射分析,避免了预处理时损伤样品,实现无损检测;同时因不需要化学试剂使分析操作达到绿色化,从而成为9O年代最引人注目的光谱分析技术。由于近红外光谱在光纤中良好的传输性,近年来也被许多发达国家广泛应用在工业在线分析中。近红外定量分析因其快速、准确已被列人世界谷物化学科技标准协会和美国谷物化学协会标准,成为世界食品分析标准的检测方法之一。

1 近红外光谱技术在食品工业中的应用

目前NIR已广泛应用于下列一些领域中:

1.1 粮食和饲料

农业是国民经济的基础,是我们的衣食之源、生存之本。而利用NIR技术对农副产品的营养成分和质量的检测,是寻找合理的植物培育和动物饲养方法不可缺少的工作,其对于引导农民调整产业结构,发展农、林、牧、渔业,发展粮食和其它农产品的深加工,都有着非常重要的意义。

目前利用NIR结合漫反射技术可快速、准确测定小麦、大麦等农产品的含水率、蛋白质等重要的指标及面粉中含水率、蛋白质、灰分、颗粒度,从而在生产过程中实现在线监控,也可利用近红外线光谱在建立有一定的训练集基础上,对大米进行质量评估。中国农业大学也已建立了部分农产品(包括小麦和大麦、玉米、葛根,杜仲等)近红外定量分析数学模型 ,并研制和开发出近红外玉米品质分析仪,用于分析样品中的水分、蛋白质和淀粉的化学值 。

目前在油脂行业也广泛来用NIR法测定大豆、油菜籽、葵花籽等饼粕中的蛋白质、脂肪(残油)、水分、灰分等指标。NIR也可作为一种非破坏性方法用来测定花生中的油含量,能获得与索氏提取法相近的结果。我国山东的香驰粮油公司首次研究用NIR检测豆粕中的残留物尿素酶获得了成功,比其它方法快速简便。。。

1.2 肉类和奶制品

国外已有人成功利用近红外光纤探针实现了在加热过程中检测猪肉的水分变化,为肉类工业有效合理控制加工过程提供了一条有效的新途径。NIR在液体牛奶质量检测中的应用研究崛起于80年代,后逐渐发展成熟,国外已有许多的相关研究报道 ,国内人员研究利用该技术进行快速测定牛奶中的脂肪、蛋白质、乳糖等多种主要成分,也已取得了满意的结果。

1.3 酒精饮料

利用NIR可快速测定酒精饮料(包括啤酒、果酒、黄酒)中乙醇的含量及水溶液中的乙醇、果糖和葡萄糖的含量,样品不用进行预处理,可获得满意结果,比传统的比重法、重铬酸盐氧化法、分光光度法、气相色谱法及国外学者提出的紫外检测高效液相色谱法、酶法、核磁共振法、流动注射分析法更快速、准确、简便、廉价。

1.4 水果蔬菜

利用NIR可非破坏性地测定完整苹果中的总糖、蔗糖、葡萄糖和果糖以及果汁中的糖和酸的含量,成分分析效率较高”,为判断苹果的品质提供了新方法。在苹果汁、葡萄汁、梨汁等加工过程中,用NIR可连续测量可溶性固形物、总固形物和总水分的变化,进而监控加工产品的质量。

1.5 调味品

由于食醋中含有酸、糖等成分,可用NIR法检测食醋的主要成分,判断其质量,同时不同厂家的同种产品各种组分含量存在差异,NIR可检测这种差别,判断原料产地,防止侵权。Lizuka K通过测量酱油产品的近红外光谱,并用LDA(Linear discriminates analysis)PLS(Partial least squares)对酱油进行分析,区别酱油的产地,从而实现了酱油的辨别。

1.6 VE的测定

利用NIR可测定浓度在93%~97.4%的维生素E,达到了较好的效果,比传统分光光度法、荧光光谱法、气相色谱法和高效液相色谱法更省时,成本大大降低。

2 方法特点

2.1 优点

2.1.1 简单方便有不同的测样器件可直接测定液体、固体、半固体和胶状体等样品,检测成本低。
2.1.2 不损伤样品可称为无损检测。
2.1.3 分析速度快一般样品可在lmin内完成。
2.1.4 分辨率高可同时对样品多个组分进行定性和定量分析。
2.1.5 绿色分析技术从样品预处理到分析测试等环节对环境无污染。
2.1.6 适用于近红外分析的光导纤维易得到,故易实现在线分析及监测,极适合于生产过程和恶劣环境下的样品分析。
2.1.7 对测试人员要求不高,易培训推广。
2.2 缺点
2.2.1 不适合痕量分析(含量<0.I%)及分散性样品分析。
2.2.2 由于测定的是倍频和合频吸收故灵敏度较低。
2.2.3 是一种间接方法需建立相关的模型库(训练集)。

参考文献:
[1]陆婉珍等.现代近红外光谱分析技术.中国石化出版社,2000,
[2]ICC No.159,ICC No.202
[3]AACC No .39~00
[4]周燕、黄传旭等.用近红外光谱仪器快速检测小麦水分.现代科学仪器,2002,6:50-52
[5]刘继明.perton8600近红外仪.在面粉厂的重要应用.粮油食品科技.2000,5:28
[6]Barton FE,wind ham WR,champagne ET,Lyon BG.Optimal geometries for the development of rice quality spectroscopic chemo metric models[j]Cereal chemistry,1998.75(3):315~319
  红外光谱是分子能选择性吸收某些波长的红外线,而引起分子中振动能级和转动能级的跃迁,检测红外线被吸收的情况可得到物质的红外吸收光谱,又称分子振动光谱或振转光谱。
 
  红外光谱对样品的适用性相当广泛,固态、液态或气态样品都能应用,无机、有机、高分子化合物都可检测。此外,红外光谱还具有测试迅速,操作方便,重复性好,灵敏度高,试样用量少,仪器结构简单等特点,因此,它已成为现代结构化学和分析化学zui常用和不可缺少的工具。红外光谱在高聚物的构型、构象、力学性质的研究以及物理、天文、气象、遥感、生物、医学等领域也有广泛的应用。为了满足广大仪器用户对红外光谱的使用需求,小编总结了一些技术内容。
 
  1.什么是光谱技术?有哪些分类,红外属于哪一类?
 
  光谱分析是一种根据物质的光谱来鉴别物质及确定它的化学组成,结构或者相对含量的方法。按照分析原理,光谱技术主要分为吸收光谱,发射光谱和散射光谱三种;按照被测位置的形态来分类,光谱技术主要有原子光谱和分子光谱两种。红外光谱属于分子光谱,有红外发射和红外吸收光谱两种,常用的一般为红外吸收光谱。
 
  2. 红外吸收光谱的基本原理是什么?
 
  分子运动有平动,转动,振动和电子运动四种,其中后三种为量子运动。分子从较低的能级E1,吸收一个能量为hv的光子,可以跃迁到较高的能级E2,整个运动过程满足能量守恒定律E2-E1=hv。能级之间相差越小,分子所吸收的光的频率越低,波长越长。
 
  红外吸收光谱是由分子振动和转动跃迁所引起的, 组成化学键或官能团的原子处于不断振动(或转动)的状态,其振动频率与红外光的振动频率相当。所以,用红外光照射分子时,分子中的化学键或官能团可发生振动吸收,不同的化学键或官能团吸收频率不同,在红外光谱上将处于不同位置,从而可获得分子中含有何种化学键或官能团的信息。
 
  红外光谱法实质上是一种根据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息来确定物质分子结构和鉴别化合物的分析方法。
 
  分子的转动能级差比较小,所吸收的光频率低,波长很长,所以分子的纯转动能谱出现在远红外区(25~300 μm)。振动能级差比转动能级差要大很多,分子振动能级跃迁所吸收的光频率要高一些,分子的纯振动能谱一般出现在中红外区(2.5~25 μm)。(注:分子的电子能级跃迁所吸收的光在可见以及紫外区,属于紫外可见吸收光谱的范畴)
 
  值得注意的是,只有当振动时,分子的偶极矩发生变化时,该振动才具有红外活性(注:如果振动时,分子的极化率发生变化,则该振动具有拉曼活性)。
 
  3. 分子的主要振动类型
 
  在中红外区,分子中的基团主要有两种振动模式,伸缩振动和弯曲振动。伸缩振动指基团中的原子沿着价键方向来回运动(有对称和反对称两种),而弯曲振动指垂直于价键方向的运动(摇摆,扭曲,剪式等)。
 
  4. 红外光谱和红外谱图的分区
 
  通常将红外光谱分为三个区域:近红外区(0.75~2.5 μm)、中红外区(2.5~25 μm)和远红外区(25~300 μm)。一般说来,近红外光谱是由分子的倍频、合频产生的;中红外光谱属于分子的基频振动光谱;远红外光谱则属于分子的转动光谱和某些基团的振动光谱。(注:由于绝大多数有机物和无机物的基频吸收带都出现在中红外区,因此中近红外光谱仪红外区是研究和应用zui多的区域,积累的资料也zui多,仪器技术zui为成熟。通常所说的红外光谱即指中红外光谱)
 
  按吸收峰的来源,可以将中红外光谱图(2.5~25 μm)大体上分为特征频率区(2.5~7.7 μm,即4000-1330 cm-1)以及指纹区(7.7~16.7μm,即1330-400 cm-1)两个区域。其中特征频率区中的吸收峰基本是由基团的伸缩振动产生,数目不是很多,但具有很强的特征性,因此在基团鉴定工作上很有价值,主要用于鉴定官能团。如羰基,不论是在酮、酸、酯或酰胺等类化合物中,其伸缩振动总是在5.9μm左右出现一个强吸收峰,如谱图中5.9μm左右有一个强吸收峰,则大致可以断定分子中有羰基。
 
  指纹区的情况不同,该区峰多而复杂,没有强的特征性,主要是由一些单键C-O、C-N和C-X(卤素原子)等的伸缩振动及C-H、O-H等含氢基团的弯曲振动以及C-C骨架振动产生。当分子结构稍有不同时,该区的吸收就有细微的差异。这种情况就像每个人都有不同的指纹一样,因而称为指纹区。指纹区对于区别结构类似的化合物很有帮助。
 
  5. 红外光谱是定性分析手段还是定量分析手段?有何应用?
 
  红外吸收光谱主要用于定性分析分子中的官能团,也可以用于定量分析(较少使用,特别是多组分时定量分析存在困难)。红外光谱对样品的适用性相当广泛,固态、液态或气态样品都能应用,无机、有机、高分子化合物都可检测。
 
  常见的,对于未知产物进行分析时,红外能够给出官能团信息,结合质谱,核磁,单晶衍射等其他手段有助于确认产物的结构(应用zui广泛);在催化反应中,红外,特别是原位红外有着重要的作用,可以用于确定反应的中间产物,反应过程中催化剂表面物种的吸附反应情况等;通过特定物质的吸附还可以知道材料的性质,比如吡啶吸附红外可以测试材料的酸种类和酸量等,CO吸附的红外可以根据其出峰的情况判断材料上CO的吸附状态,进而知道催化剂中金属原子是否是以单原子形式存在等。
 
  6. 红外光谱的解析一般通过什么方法?有哪些重要的数据库?
 
  光谱的解析一般首先通过特征频率确定主要官能团信息。单纯的红外光谱法鉴定物质通常采用比较法,即与标准物质对照和查阅标准谱的方法,但是该方法对于样品的要求较高并且依赖于谱图库的大小。如果在谱图库中无法检索到一致的谱图,则可以用人工解谱的方法进行分析,这就需要有大量的红外知识及经验积累。大多数化合物的红外谱图是复杂的,即便是有经验的专家,也不能保证从一张孤立的红外谱图上得到全部分子结构信息,如果需要确定分子结构信息,就要借助其他的分析测试手段,如核磁、质谱、紫外光谱等。
  【仪器网 使用手册】近红外光谱技术具有无污染、 非破坏性、 分析成本低、 速度快等特点广泛用于农产品、 食品、 药品等的定性与定量分析。下面介绍一下使用近红外光谱应注意哪些事项:
 
  1.测定时实验室的温度应在15~30℃,相对湿度应在65%以下。KBr窗片和分束器很容易吸潮,为防止潮解,务必保持室内干燥。
 
  2.操作的人员不宜太多,以防人呼出的水气和CO2影响仪器的工作。
 
  3.因要严格控制室内的相对湿度,因此红外实验室的面积不要太大,能放得下必须的仪器设备即可,但室内一定要有除湿装置。
 
  4.维持室内温度相对稳定。温差变化太大,也容易造成水气在窗片上凝结。
 
  5.即使仪器不用,也应每周开机至少两次,每次半天,同时开除湿机除湿。特别是霉雨季节,需要每天开除湿机。
 
  6.如果条件允许,建议定期对仪器用N2进行吹扫。
 
  7.所用电源应配备有稳压装置和接地线。
 
  8.近红外分析的效率是取决于仪器所配备的模型的数目,比如测量一张光谱图,如果仅有一个模型,只能得到一个数据,如果建立了10种数据模型,那么可以同时得到10种分析数据。
 
  9.在定标过程中,标准样本数量的多少,直接影响分析结果的准确性,数量太少不足以反映被测样本群体常态分布规律,数据太多,工作量太大。
 
  10.在选择化学分析的样本时,不仅要考虑样品成分含量和梯度,同时要考虑样本的物理、化学等特性,以提高定标效果,使定标曲线具有广泛的应用范围。


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